Что такое енамин?
В органической химии «енамин» является продуктом перегруппировки имина, который сам является продуктом реакции карбонильного соединения - альдегида или кетона - с аммиаком или амином - первичным или вторичным. Вывод этого термина происходит от слов «алкен» и «амин» - двух функциональных групп, которые составляют енамин, если они расположены рядом друг с другом. Полная полная последовательность реакций: RCH 2 -C (R 1 ) = O + N (H) R 2 R 3 →
В вышеупомянутой реакции двойная связь, однажды между углеродом и кислородом, теперь связывает углерод с азотом и представляет собой основное изменение на первой стадии. Следующим является обратимое превращение имина в енамин, аналогичное обратимому превращению кетона в «енол» или алкен-спирт. Превращение хорошо известного кетона в ацетон хорошо иллюстрирует кето-енольную таутомерию: CH 3 -C (= O) -CH 3 → CH 2 = C (-OH) -CH 3 . Азотный аналог ацетона, диметилимин, изменяется в соответствии с аналогичным путем реакции CH 3 -C (= NH) -CH 3 →
Готовая взаимозаменяемость изомеров - иногда спонтанная или с незначительным изменением химической среды - называется таутомеризмом, а отдельные структуры - таутомерами. Начать переход от имина к енамину можно так же просто, как добавить немного минеральной кислоты (НХ). Это действие приводит к протонированию, установке положительного иона водорода (H + ) на атоме азота, что вызывает двойной сдвиг: -CH 2 -CH = NR 1 R 2 ; плюс протонирование → -CH 2 -CH = N + HR 1 R 2 ; с перегруппировкой → -C + H 2 = CH-NHR 1 R 2 ; с депротонированием → -CH 2 = CH-NR 1 R 2 .
Способность таутомеров к такому легкому обмену значительно увеличивает диапазон возможных реакций, делая их особенно полезными промежуточными соединениями в химическом синтезе - в особенности для органических структур, в которых достаточно большой углеродный скелет должен развиваться как можно быстрее. Длинные углеродные цепи и, следовательно, енамины имеют особое значение для разработки биологически активных хиральных веществ. Это связано с тем, что в органической химии любая конкретная реакция часто приводит к сбору оптических изомеров, и эти изомеры могут требовать разделения - задача, которую нелегко выполнить. С другой стороны, когда возможно получить только один изомер, выход может быть в два раза выше, плюс нет необходимости в разделении. Разработка лекарств, особенно в алкалоидах, безусловно, является одной из наиболее важных областей применения химии енаминов, как и важное и тщательно изученное использование енаминов в качестве неметаллических и, следовательно, «зеленых» катализаторов.