O que é polimerização radical?

A palavra polímero significa "muitas unidades" e refere -se a um processo químico de adicionar uma unidade a outra, a outra - e assim por diante - até que uma cadeia do tamanho desejada seja produzida. Algumas reações de polimerização empregam íons de carbono carregados positivamente, ou carbocações; enquanto outros empregam átomos de carbono negativamente carregados, ou carbanions. No entanto, um terceiro mecanismo realiza a tarefa usando radicais livres e o processo é chamado de polimerização radical. Os radicais livres são átomos ou fragmentos moleculares com um elétron não emparelhado reativo que pode ser usado para aumentar o tamanho de uma molécula menor. Um "iniciador" é necessário para iniciar a reação na polimerização de radicais livres. Gas de cloro (Cl 2 ) expostos à luz ultravioleta se divide em dois radicais, eaCH notou como Cl ∙, com um ponto representando o elétron solitário. Quando esse radical reativo se une a uma molécula orgânica eletricamente neutra, o resultado é um radical maior que pode reagir ainda mais e assim por diante. Iniciadores comuns adicionais incluem peróxidos orgânicos-com um-(O-O)-Bond-e azo-compostos-compostos com um-(n = n)-vínculo.

Depois que a reação é iniciada, a propagação da reação continua, com o número de radicais livres permanecendo essencialmente constantes. Um exemplo disso pode ser visto na polimerização radical do gás de etileno usando um iniciador de peróxido orgânico, R -O -O -R. Uma pequena quantidade de peróxido é dividida em seus radicais componentes (R -O ∙) e alimentada em gás de etileno (CH 2 = CH 2 ). Os dois reagem, resultantes e a presença de uma nova espécie (R -O -CH 2 –CH 2 ∙). Isso é reativo e ataca um segundoMolécula de gás de etileno para produzir ainda outra espécie maior (R -O -CCH Eventualmente, a reação é interrompida.

Embora a reação de polimerização radical seja interrompida em um ponto conveniente, existem processos naturais que diminuem o número de participantes disponíveis da reação de radicais livres antes que esse ponto seja atingido. Um deles é chamado de "combinação", a união não intencional de radicais livres. No exemplo citado, 2 r - O - CH 2 –CH 2 ∙ → r -O - CH 2 –CH 2 –CH 2 –CH 2 –o -r. Outra reação lateral é a "desproporção", na qual um radical pega um átomo de hidrogênio de outro radical, como em r -O -CH 2 –CH 2 ∙ + ∙ CH 2 –CH 2 –o - r → r - O -ch 2 2 = CH -O - R. O polímero resultante, polietileno, pode ser escrito - (CH 2 –CH 2 ) N -. Uma vez que nem todas as correntes de produto no radicalO processo de polimerização será de igual comprimento no momento da terminação da reação, o peso molecular pode ser dado como um peso molecular médio ou como alguma forma de distribuição de peso molecular.

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