Qu'est-ce qu'un Enamine?

En chimie organique, une "énamine" est le produit de réarrangement d'une imine, elle-même le produit de la réaction d'un composé carbonyle - un aldéhyde ou une cétone - avec de l'ammoniac ou une amine - primaire ou secondaire. Le terme provient des mots "alcène" et "amine" - les deux fonctionnalités qui constituent une énamine, si elles sont adjacentes. La séquence complète de la réaction est la suivante: RCH ₂ -C (R ₁ ) = O + N (H) R ₂ R ₃ → RCH ₂ -C (R ₁ ) = NR ₂ R ₃ → RCH = C (R ₁ ) -NR ₂ R ₃ . Chaque "R" dans cette réaction peut être un atome d'hydrogène ou un atome d'alkyle ou d'aromatique à base de carbone - par exemple un groupe méthyle, isopropyle ou phényle.

Dans la réaction ci-dessus, la double liaison, une fois entre carbone et oxygène, lie maintenant le carbone à l'azote et représente le changement majeur dans la première étape. Vient ensuite le changement réversible d'une imine en une énamine, analogue à la transformation réversible d'une cétone en un "énol" ou alcool alcène. La conversion de la cétone bien connue, l'acétone, illustre bien le tautomérisme céto-énolique: CH ₃ -C (= O) -CH ₃ → CH ₂ = C (-OH) -CH ₃ . L'analogue d'azote de l'acétone, la diméthylimine, change selon une voie réactionnelle similaire CH ₃ -C (= NH) -CH ₃ → CH ₂ = C (-NH ₂ ) -CH ₃ . Un examen minutieux des deux structures de produits révèle les parallèles de la réaction.

L’interchangeabilité facile des isomères - parfois spontanés ou avec seulement un changement mineur de l’environnement chimique - est appelée tautomérie et les structures individuelles, tautomères. Il est aussi simple d’ajouter un peu d’acide minéral (HX) pour passer d’une imine à une énamine. Cette action aboutit à la protonation, la mise en place d'un ion hydrogène positif (H ⁺ ) sur l'atome d'azote, forçant le double décalage: -CH ₂ -CH = NR ₁ R ₂ ; plus protonation → -CH ₂ -CH = N ⁺ HR ₁ R ₂ ; avec réarrangement → -C ⁺ H ₂ = CH-NHR ₁ R ₂ ; avec déprotonation → -CH ₂ = CH-NR ₁ R ₂ .

La capacité des tautomères à s’échanger si facilement augmente considérablement le nombre de réactions possibles, ce qui en fait des intermédiaires particulièrement utiles dans la synthèse chimique - notamment pour les structures organiques dans lesquelles un squelette carboné assez grand doit être développé en aussi peu que possible. Les longues chaînes de carbone, et donc les énamines, revêtent une importance particulière pour le développement de substances chirales biologiquement actives. En effet, en chimie organique, une réaction donnée aboutit souvent à une collection d'isomères optiques, et ces isomères peuvent nécessiter une séparation - une tâche difficile à accomplir. D'autre part, lorsqu'il est possible de produire un seul isomère, le rendement peut être deux fois supérieur et la séparation n'est pas nécessaire. Le développement de médicaments, notamment dans les alcaloïdes, est certainement l’un des domaines les plus importants de l’application de la chimie de l’énamine, de même que l’utilisation importante et largement étudiée des énamines en tant que catalyseurs non métalliques et donc «verts».