Che cos'è un Enamine?
Nella chimica organica, un "enamine" è il prodotto di riarrangiamento di un imine, esso stesso il prodotto di reazione di un composto carbonilico - un aldeide o chetone - con ammoniaca o un'ammina - primaria o secondaria. La derivazione del termine deriva dalle parole "alchene" e "ammina" - le due funzionalità che costituiscono un enamine, se si trovano una accanto all'altra. La sequenza di reazione complessiva completa è RCH 2 -C (R 1 ) = O + N (H) R 2 R 3 →
Nella reazione sopra, il doppio legame, una volta tra carbonio e ossigeno, ora collega il carbonio all'azoto e rappresenta il principale cambiamento nel primo passo. Il prossimo è il cambiamento reversibile di un imine in un enamine, analogo alla trasformazione reversibile di un chetone in un "enol" o alcool alchenico. La conversione del noto chetone, acetone, illustra bene il tautomerismo cheto-enolico: CH 3 -C (= O) -CH 3 → CH 2 = C (-OH) -CH 3 . L'analogo dell'azoto dell'acetone, dimetilimina, cambia secondo una via di reazione simile CH 3 -C (= NH) -CH 3 →
La pronta intercambiabilità degli isomeri - a volte spontanea o con solo un lieve cambiamento nell'ambiente chimico - è chiamata tautomerismo e le singole strutture, tautomeri. Iniziare il passaggio da un'immina a un'enamina può essere semplice come aggiungere un po 'di acido minerale (HX). Questa azione provoca protonazione, installazione di uno ione idrogeno positivo (H + ) sull'atomo di azoto, forzando il doppio spostamento: -CH 2 -CH = NR 1 R 2 ; più protonazione → -CH 2 -CH = N + HR 1 R 2 ; con riarrangiamento → -C + H 2 = CH-NHR 1 R 2 ; con deprotonazione → -CH 2 = CH-NR 1 R 2 .
La capacità dei tautomeri di scambiare così prontamente aumenta notevolmente la gamma di possibili reazioni, rendendoli intermedi particolarmente utili nella sintesi chimica, in particolare per le strutture organiche in cui uno scheletro di carbonio piuttosto grande deve essere sviluppato nel minor numero di passaggi possibile. Le lunghe catene di carbonio, e quindi gli smalti, sono di particolare importanza per lo sviluppo di sostanze chirali biologicamente attive. Questo perché nella chimica organica, ogni reazione data spesso provoca una raccolta di isomeri ottici e questi isomeri possono richiedere la separazione - un compito non facilmente realizzabile. D'altra parte, quando è possibile produrre un solo isomero, la resa può essere due volte maggiore, inoltre non è necessaria la separazione. Lo sviluppo di farmaci, in particolare negli alcaloidi, è certamente una delle aree più importanti dell'applicazione della chimica dell'enamina, così come l'uso importante e accuratamente studiato degli smalti come catalizzatori non metallici, e quindi "verdi".